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銅的測定

銅是人體所必須的微量元素,缺銅會發(fā)生貧血、腹泄等病癥,但過量攝入銅亦會產(chǎn)生危害。銅對水生生物的危害較大,有人認(rèn)為銅對魚類的毒性濃度始于0.002 mg/L,但一般認(rèn)為水體含銅0.01 mg/L對魚類是安全的。銅對水生生物的毒性與其形態(tài)有關(guān),游離銅離子的毒性比絡(luò)合態(tài)銅大得多。

世界范圍內(nèi),淡水平均含銅3g/L,海水平均含銅0.25 g/L。銅的主要污染源是電鍍、冶煉五金加工、礦山開采、石油化工和化學(xué)工業(yè)等部門排放的廢水。

測定水中銅的方法主要有原子吸收分光光度法(GB/T 7475-87)、二乙氨基二硫代甲酸鈉萃取分光光度法和新亞銅靈萃取分光光度法,還可以用陽極溶出伏安法或示波極譜法。關(guān)于原子吸收分析法、陽極溶出伏安法和示波極譜法在鎘的測定中已介紹過,此處不再贅述。

1.二乙氨基二硫代甲酸鈉萃取分光光度法

在pH為9-10的氨性溶液中,銅離子與二乙氨基二硫代甲酸鈉(銅試劑,簡寫為DDTC)作用,生成摩爾比為1:2的黃棕色膠體絡(luò)合物,即


該絡(luò)合物可被四氯化碳或三氯甲烷萃取,其最大吸收波長為440nm。在測定條件下,有色絡(luò)合物可以穩(wěn)定1h,但當(dāng)水樣中含鐵、錳、鎳、鈷和鉍等離子時,也與DDTC生成有色絡(luò)合物,干擾銅的測定。除鉍外,均可用EDTA和檸檬酸銨掩蔽消除。鉍干擾可以通過加入氰化鈉予以消除。

當(dāng)水樣中含銅較高時,可加入明膠、阿拉伯膠等膠體保護(hù)劑.在水相中直接進(jìn)行分光光度測定。

該方法最低檢測濃度為0.01 mg/L,測定上限可達(dá)2.0mg/L。已用于地面水和工業(yè)廢水中銅的測定。

2.新亞銅靈萃取分光光度法

新亞銅靈的化學(xué)名稱是2,9-二甲基-1,10——菲啰啉,其結(jié)構(gòu)式為:


將水樣中的二價銅離子用鹽酸羥胺還原為亞銅離子。在中性或微酸性介質(zhì)中,亞銅離子與新亞銅靈反應(yīng),生成摩爾比為1:2的黃色絡(luò)合物,用三氯甲烷-甲醇混合溶劑萃取,于457nm波長處測定吸光度,用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量測定。當(dāng)25mL有機(jī)相中含銅不超過0.15mg時,符合比爾定律。在三氯甲烷-甲醇溶液中,黃色絡(luò)合物可穩(wěn)定數(shù)日。

用新亞銅靈測定銅,具有靈敏度高,選擇性好等優(yōu)點。經(jīng)試驗表明,只有鈹、大量鉻(VI)、錫(Ⅳ)等氧化性離子及氰化物、硫化物、有機(jī)物對測定有干擾。若在水樣中和之前加入鹽酸羥胺和檸檬酸鈉,則可消除鈹?shù)母蓴_。大量鉻(VI)可用亞硫酸鹽還原,錫(IV)等氧化性離子可用鹽酸羥胺還原。樣品通過消解可除去氰化物、硫化物和有機(jī)化合物的干擾。

用10mm比色皿,該方法最低檢出濃度為0.006 mg/L,測定上限為3 mg/L。適用于地面水、生活污水和工業(yè)廢水中銅的測定。

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